ДИСУЛЬФИДЫ



м. мн. ч.

bisolfuri m pl


Смотреть больше слов в «Русско-итальянском политехническом словаре»

ДИТЕРПЕНЫ →← ДИСУЛЬФИДНАЯ СВЯЗЬ

Смотреть что такое ДИСУЛЬФИДЫ в других словарях:

ДИСУЛЬФИДЫ

— сульфиды, содержащие два атома S. Известны Д. неорг., в которых оба атома S соединены с двухвалентным металлом, напр. иприт (FeS2), и орг. имеющие об... смотреть

ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

(диорганилдисульфиды), содержат в молекуле два связанных друг с другом атома серы. Орг. дисульфиды (Д.) можно рассматривать как производные дисульфана H<sub>2</sub>S<sub>2</sub>. Различают ациклич. (ф-ла I), моноциклич. (II) и полициклич. Д. (напр., III). <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/1ee7613b-ced3-4e24-9171-e2017a683ef9" alt="ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ фото №1"> <br> Алифатич. Д. типа I наз. также дитиаалканами, типа II -1,2-дитиациклоалканами, III - эпидитиациклоалканами. Наиб. практич. значение имеют Д. типа I. Алифатич. соед. этой группы - высококипящие дурнопахнущие маслянистые жидкости, сильно преломляющие свет; ароматич. соед. -кристаллы. Длина связи SЧS ок. 0,2 нм, барьер вращения вокруг этой связи до 67 кДж/моль, угол CSS ок. 103°, двугранный (диэдральный) угол CSЧSC 80-100°. Энергия диссоциации дисульфидной связи ок. 293 кДж/моль, максимум поглощения - в области длин волн 245-325 нм, частота валентных колебаний - в интервале 500-800 см <sup>-</sup><sup>1</sup>. Д. типа I не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. Хим. св-ва Д. определяются низкой прочностью дисульфидной связи. Мн. восстановители, напр. NaHSO<sub>3</sub>, гидриды металлов, атомарный Н, легко восстанавливают Д. до тиолов. Восстановит. расщепление связи SЧS вызывают также горячая вода под давлением, ОН <sup>-</sup> (особенно легко -в присут. солей тяжелых металлов) и CN<sup>-</sup> , монотиофосфорная к-та, третичные фосфины, нек-рые тиолы, тио- и дитиогликоли. В кислых средах Д. восстанавливаются на ртутном катоде при потенциале до Ч 2 В. Триалкилфосфиты десульфируют Д. до моносульфидов. Д. окисляются пероксидами или пероксокислотами до сульфокислот RSO<sub>3</sub>H, сульфиновых к-т RSO<sub>2</sub>H, тиосульфинатов RS(O)SR', тиосульфатов RSO<sub>2</sub>SR', a-дисульфонов RSO<sub>2</sub>SO<sub>2</sub>R'.При УФ облучении Д. образуют тиильные радикалы RS*. Д. легко взаимод. с Сl<sub>2</sub>, Вr<sub>2</sub> и сульфурилгалогенидами по схеме: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/e5969bd7-e6df-4e7f-b637-fc0ecae3f36e" alt="ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИСУЛЬФИДЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ фото №2"> <br> R - алкил, арил, алкенил, алкинил, аралкил, гетерил; R' - алкил. Д. получают: окислением тиолов, напр. О <sub>2</sub>, I<sub>2</sub>, Н <sub>2</sub> О <sub>2</sub>; р-цией алкилгалогенидов или солей диазония с Na<sub>2</sub>S<sub>2</sub>; щелочным гидролизом (в присут. О <sub>2</sub> или I<sub>2</sub>) солей изотиурония RSC(=NH)NH<sub>2</sub>.HHal, ксантогенатов ROC(S)SNa и солей Бунте RSSO<sub>3</sub>M; взаимод. диалкил- и диарилсульфидов с серой и др. способами. Ряд ароматич. Д. типа I получают сплавлением анилина или его производных с серой, из S<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> и ароматич. соед. по р-ции Фриделя-Крафтса. Для анализа Д. их предварительно восстанавливают до тиолов; для качеств. обнаружения используют р-цию тиолов с нитропруссидом Na. Определяют Д. амперометрич. титрованием р-рами AgNO<sub>3</sub>, HgCl<sub>2</sub> или ртутьорг. соединений. Наиб. чувствительный метод - флуорометрический при помощи меркуриацетата флуоресцеина. Д. используют для получения пестицидов, мед. препаратов, красителей, в орг. синтезе. Дисульфидные связи содержатся в молекулах мн. белков, нек-рых прир. низкомолекулярных биологически активных соед. (напр., в цистине, липоевой к-те). К прир. Д. типа III относятся спородесмины и нек-рые антибиотики. Д. средне- или малотоксичны для теплокровных. В ряду Д. типа I токсичность снижается с увеличением мол. массы. См. <i> Диметилдисульфид, Дшпианы, Дитиоланы, Тетурам.</i> <i> Лит.:</i> Оаэ Сигэру, Химия органических соединения серы, пер. с япон., М., 1975; Торчинский Ю. М., Сера в белках, М., 1977; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 445-59. <i> А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников.</i> <p><br></p>... смотреть

T: 139